近年来,新能源汽车、低空经济等新兴市场的快速发展,截止目前,我国新能源汽车的产销量已突破1600万辆、市场占比超50%,同时,开放合肥、杭州、深圳等多个城市作为低空经济试点城市。在这些领域中6xxx系铝合金是应用最为广泛的合金体系之一,因此随着发展,对其强度要求也日益提高。目前,已知能够通过添加Cu元素开发高强的Al-Mg-Si-Cu合金,其屈服强度可达400 MPa以上,但Cu的加入会显著增加合金的晶间腐蚀敏感性,这一矛盾成为制约高强铝合金发展的关键难题,传统的热处理工艺优化虽能改善腐蚀性能,但往往在热处理之后,材料的力学性能会出现不同程度的降低。
近日,材料领域的国际期刊《npj Materials Degradation》在线发表了一篇题为"Trace Sn effects on mechanical properties and intergranular corrosion resistance in high-strength Al-Mg-Si-Cu alloy"的研究成果。该论文的团队通过引入微量Sn元素(0.025 wt.%),在维持合金高强度(屈服强度395 MPa,抗拉强度445 MPa)的同时,将晶间腐蚀最大深度从164μm显著降低至112μm,实现了高强度与优异耐腐蚀性能的协同提升,为高铜含量6xxx系铝合金的微合金化设计提供了新的理论依据和实践指导。通讯作者为苏州大学的吴子彬和王东涛副研究员以及Hiromi Nagaumi教授。
文章链接:
https://doi.org/10.1038/s41529-025-00725-0
【核心内容】
该研究系统探讨了微量Sn(0-0.1 wt.%)对Al-0.9Mg-1.0Si-0.6Cu-0.7Mn-0.2Cr合金组织与性能的影响规律。研究发现,Sn含量存在一个最佳窗口(0.025-0.05 wt.%),在此范围内Sn通过细化沉淀析出相、窄化晶界无沉淀带(PFZ)以及增加低角度晶界比例,同步提升合金的力学性能和耐晶间腐蚀能力。然而,当Sn含量超过0.05 wt.%时,会形成阴极性Mg2(Si,Sn)相,反而加剧腐蚀。

不同Sn含量合金的二次电子显微图像
【研究方法】
研究以高纯金属Al、Mg、Cu、Sn和中间合金Al-20Si、Al-10Mn、Al-10Cr、Al-5Ti-B为原料,在740 ℃的电阻炉中熔化并在720℃时进行浇注,团队共制备了含有四种Sn含量的合金,分别为0.025、0.5、0.1wt.%,并和用于对照的不含Sn合金一同标记为S0、S25、S50和S100合金。随后对合金铸锭进行了两阶段的均化处理,首先在300 ℃保温8 h,然后以180 ℃/h的速度加热到550 ℃,并在该温度下再保持10 h后水冷以防止镁和硅等元素的显著扩散。经均质处理后的铸锭在530 ℃下进行锻造。最后,样品在560 ℃下固溶1 h,然后在180 ℃下进行不同时间的人工时效。

研究合金的制备工艺路线
【研究成果】
① 时效硬化行为调控
添加Sn之后,合金的时效硬化行为与初始合金对比出现了明显的区别,含Sn合金呈现独特的"双峰"特征,第一个峰值出现在3小时,第二个更高峰值出现在5小时左右,而无Sn合金的单一峰值出现在6小时左右,而之所以含Sn合金能够提前1小时达到峰值硬度,是因为Sn与空位的强相互作用,促进了强化相的析出动力学。

四种合金的硬度

不同Sn含量合金中分散体的背散射电子图像

四种合金的EBSD分析结果
② 力学性能优化
合金的力学性能与Sn的含量并非呈现简单的单调关系,其中S25合金(0.025% Sn)表现出最优的综合性能:屈服强度395MPa,抗拉强度445MPa,延伸率13.5%。TEM分析表明,适量的Sn增加了析出相密度并细化其尺寸,但过量的Sn则会因形成Mg2(Si,Sn)相消耗强化元素导致性能下降。

CG-NDP合金的力学性能与变形机制

不同Sn含量合金的TEM明场图像

Cu和Sn掺杂β"相的形成焓计算
③ 晶间腐蚀机制转变
腐蚀测试结果显示,S0合金腐蚀深度达164μm,呈现严重晶粒脱落;S25合金改善至112μm;S50合金为131μm;S100合金恶化至176μm,并出现层状腐蚀剥落。SEM截面分析显示,腐蚀主要沿含金属间化合物的晶界扩展,其中S0和S100合金的腐蚀通道宽度明显大于另外两种合金。SKPFM测试定量揭示了第二相与基体的电位差:Mg2(Si,Sn)相与基体间的电位差高达248 mV,远高于α-Al(MnFeCr)Si相的190 mV,正因如此,含Sn量高的S100合金由于Mg2(Si,Sn)的产生,其耐蚀性明显下降。

晶间腐蚀后合金的光学显微镜图像

晶间腐蚀后合金的SEM图像

S0和S100合金的SEM和SKPFM分析
④ PFZ宽度与电化学行为
S0合金PFZ最宽为140nm,S25和S50合金窄化至64-67nm,随着Sn含量的增加,S100合金重新扩大至90nm,PFZ的这种宽度变化变化直接影响腐蚀通道宽度,也解释了观察到的腐蚀形貌差异。电化学测试进一步验证了Sn的优化作用,Tafel曲线显示,含Sn合金出现明显点蚀电位,而S0合金无此特征,腐蚀电流密度Icorr先降后升:S25合金最低(0.290 μA/cm2),S100合金最高(24.161 μA/cm²),EIS拟合采用R(Q(R(QR)))等效电路模型,S25合金的表面膜电阻R1(1.993×103 Ω·cm2)和电荷转移电阻R2(4.199×104 Ω·cm2)均最高,表明其表面钝化膜最致密稳定。

晶界处沉淀自由区(PFZ)的TEM暗场图像

不同Sn含量合金的电化学测试结果

分散体峰时效后的透射组织
【总结与展望】
该工作通过系统的实验研究和理论计算,阐明了微量Sn在高铜含量Al-Mg-Si-Cu合金中的双重作用机制,实现了强度与耐蚀性的协同提升,该研究为高强铝合金的微合金化设计提供了重要理论指导,在交通运输、航空航天等领域具有广阔应用前景。